Таллий является редко встречающимся металлом на Земле. Но случаи отравления им не так уж и редки. Отравление таллием протекает тяжело, зачастую приводит к летальному исходу. Сравнить по токсичности можно со свинцом и мышьяком, опасен, как и кристаллический фенол. Более токсичен, чем ртуть, находящаяся перед таллием в таблице Менделеева. Следует познакомиться поближе с этим опасным металлом.

Таллий — опасный химический элемент

Каковы же его свойства и характеристики?

У вещества порошковая консистенция, бело-серебристой расцветки. Применяется обширно, особенно находясь в составе противоядий от грызунов. Для проведения радиологического обследования сердца используются соли таллия, а также сульфат таллия, как и в роли катализатора для фейерверков и в изготовлении оптических линз.

Этот химический элемент располагается в третьей группе таблицы Менделеева и имеет голубой оттенок. Бывает он одно- и трёхвалентным, более токсичным ядом считается одновалентный элемент. В природе он присутствует мало и не концентрированно, потому добывают его при обработке и добыче солей тяжёлых металлов (например, из свинца). В жирной и водной среде соединения таллия практически не растворяются.

Существует таллий в следующих состояниях:

• раствора Клеричи;
• перекиси;
• окиси (гидроксид таллия, оксид таллия);
• галоидных солей (нитрат таллия, хлорид таллия, сульфат таллия, йодид и бромид).

Таллий применяется в различных отраслях промышленности

Также этот элемент встречается в человеческом организме, роль его полноценно еще не изучена. Ученые предполагают, что в организм он попадает вместе с растительной пищей. Содержится он также в:

• копоти;
• бытовой пыли;
• сигаретном дыме;
• промышленных испарениях.

Оксид таллия, как и прочие его соединения, распределяется по организму равномерно. Меньше всего его в кишечнике, волосяном покрове и зубах, в большом объеме отмечается в жировых тканях, чуть больше в мышцах и жирах. Гидроксид таллия или в другой форме в организме должен быть в пределах 0,1 мг, норма повышается до 0,5 мг при большой мышечной массе.

Какова токсикогенетика этого вида отравления?

Острое отравление таллием может произойти из-за намеренного и случайного попадания в организм больших порций солей металла. Парами и пылью металлов можно получить повреждения дыхательной системы, поражение происходит и при контактах с кожным покровом.

Вещество в организм всасывается различными способами: через кожный покров, дыхательные пути и пищеварительный тракт. Чтобы яд полностью впитался, достаточно одного часа. Гидроксид таллия или любое другое соединение представляет серьезную опасность.

Таллий способен накапливаться в организме

Ядам легко впитываться в кровь, и большая часть оседает в сердечных мышцах, почках, слюнных железах и печени. Сравнительно малой являются отложения в мозге и жировых тканях. Выводится элемент в основном через желудок. Около месяца составляет срок полувыведения яда.

Как же происходит интоксикация?

Отравление солями таллия опасно тем, что он способен не только нарушать структуру клеток, но также и накапливаться в ней. Он способен изменять свойства молекул, так как способен взаимодействовать с различными энедогенными лигандами. Также он может образовывать связи с низкомолекулярными соединениями. Накапливаясь в клетках кожи, вещество поражает их.

Оксид таллия, находясь в организме, выбирает мишенью транспортные системы биомембран, работу ферментов, а также структурные белки. Повреждения происходит также и лизосом, эндоплазматического ретикулума. Механизмы работы биологически активных веществ нарушаются.

Каковы же симптомы?

Отравление таллием происходит при употреблении веществ с содержащимся таллием в количестве более 1 грамма. Летальный исход наступает при приёме дозы в 600 мг. Есть разница во временных рамках проявления симптоматики отравлений, как хронических, так и острых, но можно отследить и общие схожие проявления.

Механизм воздействия таллия на организм человека

В течение первых 3-4 часов могут проявиться первые симптомы:

• кровотечения в кишечнике;
• общая слабость;
• рвота;
• ощущения тошноты.

В течение следующих 7 суток поражается нервная система, проявляется это в следующих симптомах:

• ухудшение зрения;
• повреждения черепных нервов;
• проблемы с координацией движений;
• боли в мышечной ткани;
• онемение конечностей;
• полиневрит;
• судороги;
• головные боли;
• слабость;
• психические нарушения.

Гидроксид таллия и прочие соли также со временем вызывают нарушения в работе всех систем организма.

1. Почки — снижение мочеиспускания, увеличение уровня мочевины в кровеносной системе, понижается и клубочковая фильтрация.
2. Зрение - происходит атрофия сетчатки.
3. Кожа - белесые пятна на ногтевой пластине, раздражения кожного покрова, облысение.
4. Сосудистая система и сердце — увеличение АД, тахикардия, болевые ощущения в сердце.
5. Дыхательная система - паралич мышц органов дыхания, отек лёгких, раздражительность в горле.

Симптомы и последствия отравления таллием

Если получить смертельную дозу вещества, то времени до летального исхода остается немного. Проявляются симптомы либо в одно время, либо через небольшой промежуток друг за другом. Кровотечения в кишечнике, диарея, тошнота и рвота, повышенная температура могут дополняться психозом, отёком легких и даже комой. В период 7-10 суток наступает смерть, поэтому следует сразу же после отравления получить медицинскую помощь.

Если отравление в хронической стадии, то симптоматика весьма расплывчата, проявиться может на последних стадиях. В основном присутствуют нарушения функционирования желудочно-кишечного тракта. Такое состояние характеризуется следующей симптоматикой:

• ухудшение зрения;
• слабость в мышцах;
• алопеция;
• импотенция.

Как диагностировать?

Чтобы получить информацию о наличии таллия в организме, нет смысла использовать рентген, так как он в данном случае незаметен, используется для диагностирования рентгенограмма. При попадании в организм этого вещества в значительных дозах, его концентрация варьируется в пределах 300-2000 мкг/л, а экскреция за сутки превосходит 10-20 мкг. Оксид таллия в организме также можно заметить при помощи электроэнцефалограммы, заметные небольшие изменения, также в периферических нервах замедляется нервная проводимость.

Варианты лечения

Гемодиализ — один из методов лечения отравления таллием

Существует несколько лечебных процедур, использующихся для выведения из организма таллия: употребление диэтилдитиокарбамата (противоядия), усиление экскреции почек при помощи хлорида калия, гемодиализ, а также очищение желудка. Употребление сиропа ипекакуаны и промывание пищеварительной системы необходимо делать в первые 5 часов. Насколько вывелся яд может показать анализ, полученный при помощи рентгенограммы области живота.

В желудке и кишечнике таллий впитывать помогает прусский голубой, который в кристаллической решетке заменяет таллий калием, благодаря чему он не всасывается в кровь. Употребить нужно 250 мг/кг однократно. Для очищения желудка применяют цитрат магния или маннитол (в качестве слабительных препаратов).

Последствия отравления и профилактические меры

Для работающих на производствах в контакте с таллием, необходимо соблюдать определенные защитные меры:

• полноценно и правильно питаться;
• систематически осуществлять плановые осмотры в больнице;
• на рабочих местах не допускать принятия пищи и напитков;
• обязательно использовать защитные средства (специализированную обувь и одежду, перчатки, респираторы).

Оксид таллия в организме сверх нормы может привести к тяжелым последствиям, а также нарушить нормальное функционирование организма. Необходимо избегать прямых контактов с веществами, которые содержат в своем составе гидроксид таллия или другие его производные.

Интоксикация имеет не разовые последствия, а более серьезные, ведь таллий очень токсичен. Развиться может бесплодие, число врожденных пороков, импотенция, гормональные нарушения и нарушения психики, хроническими заболеваниями дыхательной системы и желудочно-кишечного тракта. Летальный исход возможен от инфаркта или же инсульта.

Важная информация об отравлении таллием

Если подвести итоги, то отравление таллием, как высокотоксичным элементом, очень опасно. Отравиться можно не только в производственных условиях, но и в бытовых. Все системы в организме разрушаются под его воздействием, особенно страдает нервная и мышечная системы.

Лечение необходимо начинать сразу же. В первую очередь необходимо ввести прусскую синь, эффективный антидот. Также следует всегда осуществлять профилактические меры и осторожность, особенно на производстве.

Видео

Насколько тяжелым может быть отравление таллием? Ответ на этот вопрос вы найдете, посмотрев видеосюжет.

– (лат. – Thallium, символ Tl) – элемент 13-й (IIIa) группы периодической системы, атомный номер 81, относительная атомная масса 204,38. Природный таллий состоит из двух стабильных изотопов: 203 Tl (29,524 ат.%) и 205 Tl (70,476 ат.%), а всего известно 35 изотопов с массовыми числами от 176 до 210. В химических соединениях таллий проявляет степени окисления +1 и +3, в природе встречается в основном в степени окисления +1, трехвалентный таллий распространен гораздо меньше.

В начале 1850-х молодой английский химик Уильям Крукс (William Crookes, 1832–1919) занимался проблемами выделения селена из пыли, которую улавливали на сернокислотном производстве в Тилькероде (Северная Германия). Он предполагал, что в отходах, остававшихся после извлечения селена, есть теллур, но, проведя химический анализ, не смог его обнаружить. Тем не менее, Крукс решил сохранить изученные образцы в своей лаборатории. В 1861 у Крукса появилась возможность проводить спектральный анализ и в марте того же года он решил воспользоваться спектроскопом, чтобы установить, содержится ли в отходах теллур. Внеся отходы в пламя горелки, Крукс с изумлением обнаружил ярко-зеленую быстроисчезающую линию. Повторив опыт несколько раз и исследовав спектры элементов, которые содержались в образцах (сурьмы, мышьяка, осмия, селена и теллура) он убедился, что зеленая линия принадлежит неизвестному элементу. Из остававшихся у него небольших количеств отходов Крукс смог даже выделить очень незначительное количество обнаруженного элемента, который он предложил назвать таллием от греческого слова qall óV , означающего «молодая зеленая ветвь».

Примерно в то же время, что и Крукс, новый элемент независимо обнаружил французский химик Клод Лями (Claude Auguste Lamy, 1800–1884), изучая шлам сернокислотного производства в Лоосе. Присутствие в образцах таллия было зафиксировано им также с помощью спектроскопа. Располагая большими количествами шлама, Лями удалось выделить 14 грамм таллия и подробно описать его свойства. Лями показал, что таллий является металлом, а не аналогом селена, как полагал Крукс (статья Крукса называлась О существовании нового элемента, принадлежащего к группе серы ).Сообщение Лями появилось в 1862 – на несколько месяцев позже, чем у первооткрывателя (30 марта 1861).

Таллий в природе. Кларк таллия в земной коре составляет около 7·10 –5 %, что более чем в 100 раз превышает содержание золота и в 10 раз – серебра. В отличие от них, таллий является рассеянным элементом – собственные минералы таллия встречаются очень редко, однако он входит в состав большого количества других минералов в качестве изоморфной примеси, замещая медь, серебро и мышьяк в сульфидных рудах, а калий, рубидий и, реже, другие щелочные металлы в алюмосиликатах и хлоридах.

Возможность изоморфного замещения обеспечивается близостью радиуса иона одновалентного таллия (1,49Å) и ионных радиусов калия (1,33Å) и рубидия (1,49Å). В первые годы после открытия таллия изоморфизм его галогенидов и галогенидов калия и рубидия привел к тому, что таллий считали щелочным металлом. Вследствие равенства ионных радиусов таллия и рубидия хлорид таллия часто кристаллизуется совместно с хлоридом рубидия, поэтому таллий является обычным спутником рубидия в соляных месторождениях и минеральных водах. Таллий часто обнаруживается в лейците KAlSi 2 O 6 , ортоклазе KAlSi 3 O 8 . В лепидолите K 2 Li 1,5 Al 1,5 2 и циннвальдите KLiFeAl 2 содержание таллия составляет 10 –3 –10 –1 %. Относительно высокое содержание таллия – 10 –2 % – обнаружено в поллуците (Cs, Na).

В состав различных сульфидных минералов таллий чаще всего входит в концентрациях порядка 10 –3 %. Таллий был найден во многих месторождениях цинковой обманки (сфалерита), галенита (свинцового блеска). В гидротермальных колчеданных, полиметаллических и свинцово-цинковых рудах может превышать 0,1%. Особенно благоприятны для накопления таллия низкотемпературные гидротермальные марказитовые и пиритовые месторождения. Именно в них в незначительном количестве обнаруживаются собственные минералы таллия. Крукесит Cu 15 Tl 2 Se 9 – найден в 1860-х в Швеции и назван в честь первооткрывателя таллия. Позднее крукесит обнаружен в Башкирии и на Урале; врбаит Tl(As, Sb) 3 S 5 , лорандит TlAsS 2 и хатчинсонит (Cu, Ag, Tl)PbAs 4 S 8 присутствуют в некоторых мышьяковистых рудах. В 1956 в Узбекистане был найден новый минерал таллия – авиценнит, представляющий собой оксид трёхвалентного таллия – Tl 2 O 3 .

В почвах среднее содержание таллия составляет 10 –5 %, в морской воде – 10 –9 %, в организмах животных – 4·10 –5 %. Многие живые организмы: свекла, виноград, дуб, бук, морские животные и растения – способны накапливать таллий из окружающей среды. С этим связано повышенное содержание таллия в золе каменных углей – 10 –3 –10 –2 %.

Мировые ресурсы таллия, содержащиеся в цинковых месторождениях, по данным United States Geological Surveys на конец 2004 составляют 17 тысяч тонн, большинство из них расположено в Канаде, Европе и США. Кроме того, запасы таллия в мировых ресурсах угля – 630 тысяч тонн.

Производство и рынок. Промышленное производство таллия началось только в 1920-х и сейчас источником таллия являются сульфидные металлические руды. При обогащении таких руд таллий переходит в медные, цинковые и, особенно, свинцовые, концентраты. Таллий способен изоморфно входить в состав как сульфидных руд, так и силикатных минералов, поэтому степень извлечения таллия в концентраты колеблется от 10 до 80%, часть таллия всегда остается в пустой силикатной породе. Содержание таллия в обогащенных продуктах составляет около 10 –3 %, поэтому такие концентраты не могут служить непосредственным сырьем для его промышленного получения. Источником таллия являются отходы медного цинкового, свинцового и сернокислотного производства – колошниковая пыль, образующаяся при обжиге сульфидных руд, и шлаки, собираемые при выплавке металлов.

В связи с тем, что таллий из перерабатываемых продуктов извлекается обычно в комплексе с рядом других элементов, действующие схемы комплексной переработки металлических руд включают в себя большое количество пиро- и гидрометаллургических операций, являются достаточно сложными и постоянно видоизменяются на предприятиях в зависимости от изменения состава перерабатываемого сырья.

Для получения богатых таллием концентратов пользуются методом возгонки. Таллий может улетучиваться при обжиге как в окислительной, так и в восстановительной атмосфере. Это дает возможность сочетать получение обогащённых таллием возгонов с процессами извлечения других ценных элементов. Особенно высокое обогащение таллием получается при применении хлорирующего обжига – с добавкой хлористого натрия или сильвинита. Равновесие обменной реакции 2NaCl + Tl 2 SO 4 = 2TlCl + Na 2 SO 4 сдвинуто в сторону образования хлорида таллия, который при температуре свыше 600° C обладает хорошей летучестью и почти полностью возгоняется. При окислительном обжиге концентратов, кроме хлорида, возгоняется оксид таллия Tl 2 O и механически захватывается потоком газа пылевидные частицы сульфата, сульфида и силиката таллия. В пыли и возгонах, получаемых при восстановительных процессах, часть таллия может находиться в виде металла.

Следующей стадией выделения таллия является цикличное выщелачивание возгонов водой, которое нужно проводить при нагревании, так как растворимость таллия сильно зависит от температуры. Иногда вместо водного выщелачивания применяют выщелачивание слабыми содовыми растворами. Это предотвращает переход в раствор хлоридов других металлов, например кадмия. Если основная часть таллия присутствует в виде труднорастворимых соединений, то применяется выщелачивание разбавленной серной кислотой.

Из водных растворов от выщелачивания таллий по разным технологическим схемам выделяют в виде хлорида, сульфида, иодида, хромата, гидроксида трёхвалентного таллия или в виде металлического таллия цементацией – осаждением цинковой пылью или амальгамой.

При осаждении таллия в виде сульфида (горячим раствором сульфида натрия) достигается полное извлечение металла из раствора, но этот способ осаждения не является селективным, так как все металлы-спутники таллия также образуют нерастворимые сульфиды, поэтому этот способ применяют только к растворам с низким содержанием примесей. Сульфидный таллиевый концентрат выщелачивают раствором сульфата цинка, при этом в раствор переходит сульфат таллия: Tl 2 S + ZnSO 4 = Tl 2 SO 4 + ZnS. Из полученного раствора металлический таллий выделяют цементацией.

Сейчас время для очистки таллия используют экстракцию из сульфатсодержащих растворов раствором иода в смеси 50% трибутилфосфата и 50% керосина. После этого таллий экстрагируют из органической фазы серной кислотой (300г/л) с добавкой перекиси водорода.

Окончательное выделение таллия из очищенных растворов чаще всего производится путем цементации на цинковых пластинах, при этом получается губчатый металл, который прессуют в брикеты и переплавляют под слоем щелочи при температуре 350–400° C. Реже для получения таллия используют электролиз растворов сульфата таллия на алюминиевом катоде. Получаемый этими способами технический таллий содержит 0,05% процента примесей: свинца, меди, кадмия, цинка и железа. Для получения металла высокой чистоты проводят электролитическое рафинирование с растворимым анодом из чернового таллия и катодом из очищенного таллия, электролитами служат соли таллия: сульфат или перхлорат. Таким путем получают таллий с суммарным содержанием примесей меньше 10 –4 %. Наиболее чистый металл (99,9999%), который требуется для полупроводниковой техники, получают очисткой кристаллофизическими методами: зонной плавкой или методом Чохральского. Мировая добыча таллия практически не изменяется со временем (начиная с 1990) и составляет 15 тонн в год. Поставщиками таллия на мировой рынок являются Бельгия, Канада, Франция, Германия, Россия, Великобритания. Изменения стоимости металлического таллия с течением времени могут служить иллюстрацией зависимости цены продукта от потребительского спроса: c 1950-х в структуре потребления таллия происходили сдвиги, связанные с появлением новых областей использования элемента № 81 и его соединений. В соответствии с этим, увеличивалась и цена металлического таллия (Табл. 1).

Фигуровский Н.А. Открытие элементов и происхождение их названий . М., Наука, 1970
Химия и технология редких и рассеянных элементов , т. 1. Под. ред. К.А.Большакова. М., 1976
Федоров П.А., Мохосоев М.В., Алексеев Ф.П. Химия галлия, индия и таллия . Новосибирск, Наука, 1977
Популярная библиотека химических элементов . М., Наука, 1983
U.S. Geological Survey, Mineral Commodity Summaries , January 2005

Найти "ТАЛЛИЙ " на

Оставался «безработным» в течение 60 лет после открытия Крукса. Но к началу -20-х годов нашего столетия были открыты специфические свойства таллиевых препаратов, и сразу же появился спрос на них. В 1920 г. в Германии был получен патентованный яд против грызунов, в состав которого входил сульфат таллия Tl 2 SO 4 . Это вещество без вкуса и запаха иногда в состав инсектицидов и зооцидов и в наши дни. В том же 1920 г. в журнале « Physical Review » появилась статья Кейса, который обнаружил, что электропроводность одного из соединений таллия (его оксисульфида) изменяется под действием света.

Вскоре были изготовлены первые фотоэлементы, рабочим телом которых было именно это вещество. Особо чувствительными они оказались к инфракрасным лучам.Другие соединения элемента № 81, в частности смешанные кристаллы бромида и иодида одновалентного таллия, хорош:) пропускают инфракрасные лучи. Такие кристаллы впервые получили в годы второй мировой войны. Их выращивали в платиновых тиглях при 470° С и использовали в приборах инфракрасной сигнализации, а также для обнаружения снайперов противника. Позже TlBr и TlI применяли в сцинтилляционных счетчиках для регистрации альфа- и бета-излучения… Общеизвестно, что загар на нашей коже появляется главным образом благодаря ультрафиолетовым лучам и что эти лучи обладают к тому же бактерицидным действием.

Однако, как установлено, не все лучи ультрафиолетовой части спектра одинаково эффективны. Медики выделяют излучения эритемального, или эритемного (от латинского aeritema - «покраснение»), действия - подлинные «лучи загара». И, конечно, материалы, способные преобразовывать первичное ультрафиолетовое излучение в лучи эритемального действия, очень важны для физиотерапии. Такими материалами оказались некоторые и фосфаты щелочноземельных металлов, активированные талием. Медицина использует и другие соединения элемента № 81. Их применяют, в частности, для удаления волос при стригущем лишае - соли таллия в соответствующих дозах приводят к временному облысению.

Широкому применение таллия солей в медицине препятствует обстоятельство, что разница между терапевтическими и токсичными дозами этих солей невелика. Токсичность же таллия и его солей требует, чтобы с ними обращались внимательно и осторожно. До сих пор, рассказывая о практической пользе таллия, мы касались лишь его соединений. Можно добавить, что карбонат таллия Тl 2 СO 3 используют для получения стекла с большим коэффициентом преломления световых лучей. А что же сам ? Его тоже применяют, хотя, мо жет быть, не так широко, как соли. Металлический входит в состав некоторых сплавов, придавая им кислотостойкость, прочность, износоустойчивость.

Чаще всего таллий вводят в на основе родственного ему свинца. Подшипниковый сплав -72% Рb, 15 %Sb, 5% Sn и 8% Тl превосходит лучшие оловянные подшипниковые . Сплав 70% Рb, 20% Sn и 10% Тl устойчив к действию азотной и соляной кислот. Несколько особняком стоит сплав таллия с ртутью - таллия, содержащая примерно 8,5% элемента № 81. В обычных условиях она жидкая и, в отличие от чистой ртути, остается в жидком состоянии при температуре до -60° С. Сплав используют в жидкостных затворах, переключателях, термометрах, работающих в условиях Крайнего Севера, в опытах с низкими температурами.В химической промышленности металлический таллий, как и некоторые его соединения, используют в качестве катализатора, в частности при восстановлении нитробензола водородом.Не остались без работы и радиоизотопы таллия. Таллий -204 (период полураспада 3,56 года) - чистый бета-излучатель.

Его используют в контрольно-измерительной аппаратуре, предназначенной для измерения толщины покрытий и тонкостенных изделий. Подобными установками с радиоактивным таллием снимают заряды статического электричества с готовой продукции в бумажной и текстильной промышленности.Думаем, что уже приведенных примеров вполне достаточно, чтобы считать безусловно доказанной полезность элемента № 81. А о том, что та-лйий сделает эпоху в химии, мы не говорили -это все Дюма. Не Александр Дюма, правда (что при его фантазии было бы вполне объяснимо) , а Жан Батист Андрэ Дюма - однофамилец писателя, вполне серьезный химик.Но, заметим, что и химикам фантазия приносит больше пользы, чем вреда…

ЕЩЕ НЕМНОГО ИСТОРИИ. Французский химик Лами открыл таллий независимо от Крукса. Он обнаружил зеленую спектральную линию, исследуя шламы другого сернокислотного завода. Онже первым получил немного элементарного таллия, установил его металлическую природу и изучил некоторые свойства. Крукс опередил Лам и всего на несколько месяцев.

О МИНЕРАЛАХ ТАЛЛИЯ. В некоторых редких минералах - ло рандите, врбаите, гутчинсоните, крукезите - содержание элемента № 81 очень велико -от 16 до 80%. Жаль только, что все эти очень редки. Последний минерал таллия, представляющий почти чистую окись трехвалентного таллия Тl2О 3 (79,52% Тl), найден в 1956 г. па территории Узбекистана. Этот минерал назвал авиценнитом - в честь мудреца, врача и философа Авиценны, или правильнее Абу Али ибн Сины.

ТАЛЛИЙ В ЖИВОЙ ПРИРОДЕ. Таллий обнаружен в растительныхи животных организмах. Он содержится в табаке, корнях цикория, шпинате, древесине бука, в винограде, свекле и других растениях. Из животных больше всего таллия содержат медузы, актинии, морские звезды и другие обитатели морей. Некоторые растения аккумулируют таллий в процессе жизнедеятельности. Таллий был обнаружен в свекле, произраставшей на почве, в которой самыми тонкими аналитическими методами не удавалось обнаружить элемент № 81. Позже было установлено, что даже при минимальной концентрации таллия в почве свекла способна концентрировать и накапливать его.

НЕ ТОЛЬКО ИЗ ДЫМОХОДОВ. Первооткрыватель таллия нашел его в летучей пыли сернокислотного завода. Сейчас кажется естественным, что таллий, по существу, нашли в дымоходе - ведь при температуре плавки руд соединения таллия становятся летучими. В пыли, уносимой в дымоход, они конденсируются, как правило, в виде окиси и сульфата. Извлечь таллий из смеси (а, пыль - это смесь многих веществ) помогает хорошая большинства соединений одновалентного таллия. Их извлекают из пыли подкисленной горячей водой. Повышенная помогает успешно очищать таллий от многочисленных примесей. После этого получают металлический таллий.

Способ получения металлического таллия зависит от того, какое его соединение было конечным продуктом предыдущей производственной стадии. Если был получен карбонат, сульфат или перхлорат таллия, из них элемент № 81 извлекают электролизом; если же был получен хлорид пли оксалат, прибегают к обычному восстановлению. Наиболее технологичен растворимый в воде сульфат таллия Tl 2 SO 4 . Он сам служит электролитом, при электролизе которого на катодах из алюминия оседает губчатый таллий. Эту губку затем прессуют, плавят и отливают в форму. Следует помнить, что таллий всегда по лучают попутно: попутно со свинцом, цинком, кадмием и некоторыми другими элементами. Таков удел рассеянных…

ТАЛЛИЙ , Тl, химический элемент III группы периодической системы, аналог галлия и индия, открыт Круксом в 1861 году с помощью спектрального анализа, атомный вес 204,4, порядковое число 81; блестящий на свежем разрезе металл белого с голубоватым оттенком цвета, удельный вес 11,85, более мягкий, чем свинец, быстро покрывающийся на воздухе тёмно-бурым налетом закиси Тl 2 O. Во избежание этого его часто хранят под прокипяченной водой или под глицерином, т. к. при обычных температурах эти жидкости на него не действуют; температура плавления 303,5°С; температура кипения около 1300°С. Таллий трудно растворяется в соляной кислоте, легко в серной и азотной кислотах; соединяется непосредственно с серой, фосфором и галоидами. В соединениях таллий бывает одно- и трехвалентным. Соединения первого рода более стабильны, получаются при окислении металла на воздухе при обычной температуре, при растворении его в кислотах и т. д. С помощью перманганата или галоидов соли одновалентного таллия могут быть окислены до трехвалентных, сильно гидролитически расщепленных и стабильных только в присутствии избытка кислоты.

Из соединений одновалентного таллия важнейшие: закись таллия Т l 2 О черного цвета, температура плавления 300°С; разъедает стекло и легко присоединяет воду с образованием гидрата закиси таллия Т lOH желтого цвета, растворяющегося в воде с сильно щелочной реакцией. Хлористый таллий Т lClи аналогичные соединения с бромом и йодом (Т lВг и T lJ) образуются легко путем непосредственного синтеза или же путем осаждения из растворов, т. к. все они плохо растворимы в холодной воде. Бесцветный хлористый таллий становится на свету тёмно-бурым; желтый йодистый таллий - зеленым. Фтористый таллий T lF легко растворим даже в холодной воде. Азотнокислый таллий Т lNO 3 легко растворим, в сухом виде начинает разлагаться при 300° C. Сернокислый таллий T l 2 S O 3 бесцветен и легко растворим, летуч без разложения при температуре красного каления. Легко образует двойные соли типа квасцов. Сернистый таллий Т l 2 S черного цвета, осаждается сероводородом или сернистым аммонием из растворов нейтральных или слабокислых солей. Углекислый таллий Т l 2 СО 3 легко растворяется в воде со щелочной реакцией.

Из соединений трехвалентного таллия важнейшие: окись таллия Т l 2 O 3 бурого цвета, образуется при окислении металла при повышенных температурах, при окислении подщелоченных солей перекисью водорода и другими окислителями или же при нагревании гидроокиси Т lO·ОН. Соли трехвалентного таллия легче всего получаются путем растворения окиси в соответствующих кислотах, хлорид Т lС l 3 - также путем воздействия хлора на суспензию однохлористого таллия, сульфид таллия T l 2 S 3 м. б. получен путем непосредственного синтеза из элементов.

Важнейшие качественные реакции на таллий: 1) окраска пламени в зеленый цвет; 2) с хромитами - желтый осадок Т l 2 СгО 4 ; 3) с хлороплатинатами - такой же T l 2 PtCl 4 ; 4) с кобальтинитритом натрия - ярко-красный осадок соответствующей соли таллия; 5) с галоидоводородными кислотами или их солями - белый осадок Т lС l, бледно-жёлтый Т lВг или желтый T lJ. Последними соединениями пользуются и для количественного определения таллия.

Распространение таллия в земной коре определяется по Клерку и Вашингтону цифрой порядка 10 -10 , по более новым исследованиям Ноддака 10 -7 . Таллий является элементом сильно распыленным. В малых количествах (тысячные доли % и ниже) он встречается во многих силикатах, а также в калийных солях и в сульфидах и окислах меди, железа, марганца, цинка и пр. В этих минералах таллий сопровождают в виде изоморфной примеси свинец , серебро и щелочные металлы. Специфические минералы таллия: крукезит (Сu, Tl, Ag) 2 Se, лорандит TlAsS 2 и др., редко встречаются и промышленного значения не имеют. Для промышленной добычи интерес представляют руды тяжелых металлов (колчеданы, цинковая обманка и т. д.), из которых в процессе их переработки таллий попадает в разные отходы производства, в частности в летучие ныли металлургических и колчеданных (в производстве серной кислоты) печей и в илы сернокислотных камер. Содержание таллия в пыли обычно бывает ниже 1%. Вследствие того что таллий находится в пыли в виде растворимых в воде соединений (сульфата и закиси), его извлекают обычно путем выщелачивания слабо подкисленной водой. Вторым промышленным источником таллия являются щелоки литопонных заводов, из которых таллий извлекают наряду с кадмием (в Америке). Для осаждения таллия из растворов пользуются малой растворимостью таллия, особенно в присутствии избытка ионов хлора. Осажденный поваренной солью из растворов ТlСl обрабатывают серной кислотой для получения сульфата, а раствор последнего подвергают электролизу или же высаживают из него таллий на металлическом цинке. В обоих случаях таллий получается в виде мелких кристаллов, которые спрессовывают, а затем плавят в присутствии восстановительных веществ (цианистый калий, щавелевая кислота, водород). Металлический таллий может быть также получен путем нагревания его щавелевокислой соли в закрытом тигле или же путем плавки галоидных солей с цианистым калием.

Применение . Благодаря высокому коэффициенту преломления соединения таллия применяются для производства специальных сортов оптических стекол. ТlСl вводят в баллоны мощных электроламп с вольфрамовой нитью (где выделяющийся из него хлор противодействует потемнению баллонов и увеличивает срок службы лампы). Тем же соединением пользуются иногда как катализатором. Незначительные количества соединений таллия применяются в производстве светящихся составов. Таллий является специфическим нервным ядом, вызывающим явления паралича и напоминающим в этом отношении свинец. Благодаря ядовитости сульфат таллия применяется в качестве яда для борьбы с грызунами и некоторыми насекомыми (рыжие муравьи) и для пропитки дерева и семян в качестве фунгисида. Специальное соединение таллия - таллофид (вероятно оксисульфид) - обладает специфическими физическими свойствами, используемыми в фотоэлектрических элементах (см. Селен). Таллий легко образует с ртутью амальгамы, а со многими другими металлами - сплавы, из коих некоторые обнаруживают технически ценные свойства. Сплав из 10 ч. таллия, 20 ч. олова и 70 ч. свинца обнаруживает большую стойкость в отношении минеральных кислот и предложен в качестве материала для анодов в некоторых электрометаллургических процессах. Сплав, содержащий 72% свинца, 15% сурьмы, 5% олова и 8% таллия, обнаружил прекрасные свойства в качестве подшипникового антифрикционного металла. Запатентован также химически стойкий сплав таллия с серебром. Добыча таллия ведется в весьма ограниченных размерах - порядка одной или нескольких тонн в год.